2006年，还在中央戏剧学院就读的董玥参加了香港亚洲电视主办的亚洲小姐选美比赛，并以华东赛区冠军的成绩顺利晋级中国区决赛；随后，她又在亚洲小姐中国区决赛中以优异的表现拿下总冠军，以及最佳气质奖和最佳才艺奖；最终，其在亚洲小姐总决赛中获得了亚洲八强的成绩；同年，她还受邀担任了山东电视台《综艺满天星》“美丽新偶像”总决赛的主持人和颁奖嘉宾。
2007年，董玥参加了山东电视台举办的全球华人网络春节联欢晚会，并获得了晚会的“超级偶像奖；之后，董她受邀担任了亚洲小姐选美活动华东赛区的评委；同年，取得中央戏剧学院导演系表演专业学士学位的董玥正式进军演艺圈，并在与张嘉译、王雅捷、王挺合作主演的刑侦悬疑剧《你有权保持沉默》中饰演了青春靓丽且机智活泼的舒雪。
2008年，董玥与郑晓宁、张岩、于晓光合作主演了根据同名小说改编的现代商战剧《生死博弈》，并在剧中饰演了女主角陈瑶；同年，她还友情出演了中韩合拍的都市浪漫剧《初恋》。
2009年，董玥先是与金巧巧、何赛飞、廖京生合作出演了时代爱情剧《那个年代》；随后，她又与吴越、柯蓝、李晨共同出演了现代都市剧《我的非常闺密》；同年，董玥还主演了根据凤凰卫视《鲁豫有约》节目真实事迹改编的系列话剧第一部《情缘地下铁》，并在剧中饰演了女主角Sanny；此外，她还客串出演了根据同名小说改编的都市情感剧《大女当嫁》。
2010年，董玥与杜淳、王姬、苏可联袂出演了辛亥革命一百周年献礼剧《大汉口》，并在剧中饰演了经历曲折的民国奇女子罗莎；同年，她还在与任重、王菁华、黄蔓合作出演的主旋律革命剧《宣言》中饰演了先后四异身份的革命女青年聂柳凤。
2011年，董玥与王志文、刘佳、巫刚合作主演了现代谍战剧《谍战深海》，并在剧中饰演了英姿飒爽且身手不凡的国安战士高晓白；同年，她又与黄晓明、林心如、吴秀波等众多艺人共同出演了古装传奇剧《精忠岳飞》，并在剧中饰演了为人豪爽的牛皋之妻桂娘；此外，董玥还参演了个人的大银幕处女作，他客串出演了成龙执导并主演的动作冒险片《十二生肖》。
2012年，董玥与聂远、李依晓、斯琴高娃共同出演了都市爱情轻喜剧《非嫁不可》。2013年，董玥与霍建华、贾青、王庆祥合作出演了年代动作励志剧《镖门》；同年，她还出演了校园冒险喜剧片《童年的尾巴》。
2014年，董玥与李沁、姚笛、黄觉共同出演了现代爱情剧《从爱情到幸福》。2016年，董玥与李佳航、姚笛等人合作出演了现代情感励志剧《生于70年代》。
2018年2月，董玥与刘嘉玲、蒋欣、郑元畅等人合作出演的年代情感剧《半生缘》杀青，她在剧中饰演的是石家大小姐石翠芝。2019年，其与众多艺人共同主演的古装玄幻权谋剧《剑王朝》上线播出。
2004年，担任日本全日空航空公司形象大使。2006年，担任山东电视台《综艺漫天星》“美丽新偶像”嘉宾评委。
2007年，担任亚洲小姐中国内地华东赛区任评委；同年，还担任了中国红十字基金会北京志愿者团队爱心使者
2012年，出席中国电影表演艺术学会金凤凰奖颁奖典礼。2013年，担任金鸡百花电影节微电影大赛颁奖嘉宾。
社会类
亚姐出身的董玥不仅外貌出众，更是科班出身的优秀演员，而在电视剧《谍战深海》中，看似柔弱的董玥在镜头前却展现了其英姿飒爽的一面，利落的动作加上坚定的眼神，让导演也直言董玥有专攻打女路线的潜质。
董玥在个人的一组洲时尚写真中，从活力四射的彩虹条裹身裙到清新淡雅的白色抹胸长裙，无不散发着青春阳光的唯美气息，曾获得亚洲小姐中国区总冠军的董玥，笑容恬淡，尽显绝美身材，清新甜美的气质更是展露无遗。
